2014.12-李倩-质谱学报-表面解吸常压化学电离质谱法快速鉴别羊肉真伪.pdf

第３５卷第６期质谱学报Ｖｏｌ．３５Ｎｏ．６２０１４年１１月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｃｉｅｔｙＳｏｙＮｏｖ．２０１４表面解吸常压化学电离质谱法快速鉴别羊肉真伪李倩，王姜，陈焕文，郭晓暾，杨水平（东华理工大学，江西省质谱科学与仪器重点实验室，江西南昌３３００１３）摘要：采用自行研制的表面解吸常压化学电离源（ＤＡＰＣＩ），在无需样品预处理的条件下，通过ＤＡＰＣＩ－ＭＳ方法直接获取不同肉类样品（鸭肉、牛肉、猪肉、羊肉、自制假羊肉）的指纹谱图。采用主成分分析（ＰＣＡ）方法对指纹谱图信息进行数据分析，以区分不同肉类样品。结果表明：鸭肉、牛肉、猪肉、羊肉和自制假羊肉的指纹谱图之间存在差异，采用ＰＣＡ方法能较好地区分这些肉类样品。本方法无需样品预处理，分析速度快，可实现高通量肉类的快速鉴别，为食品安全中辨别肉类样品提供了一种快速、高效的分析方法。关键词：表面解吸常压化学电离质谱（ＤＡＰＣＩ－ＭＳ）；主成分分析（ＰＣＡ）；肉类；快速检测；食品安全中图分类号：Ｏ６５７．６３文献标志码：Ａ文章编号：１００４－２９９７（２０１４）０６－０５０２－０７ｄｏｉ：１０．７５３８／ｚｐｘｂ．ｉａｎ．２０１４．００２２ｙｏｕｘＲａｐｉｄＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒＡｕｔｈｅｎｔｉｃｉｔｆＭｕｔｔｏｎｂｙＤＡＰＣＩ－ＭＳｙｏＬＩＱｉａｎ，ＷＡＮＧＪｉａｎｇ，ＣＨＥＮＨｕａｎ－ｗｅｎ，ＧＵＯＸｉａｏ－ｔｕｎ，ＹＡＮＧＳｈｕｉｉｎｇ－ｐ（ＪｉａｎｇｘｉＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙａｎｄＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ，ｒＭａＥａｓｔＣｈｉｎａＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００１３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｌｌｏｗｉｎｇｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆｓｕｒｆａｃｅｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｃａｌｉｏｎｉｚａ－ｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｐｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＤＡＰＣＩ－ＭＳ），ｗｉｔｈｏｕｔａｎｙｐｒｏｔｈｅｓａｍｐｌｅｓ，ｔｈｅｍａｓｓｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｙ（ｓｐｅｃｔｒａｏｅｓｒｋ，ａｎｄｍｕｆａｓｅｒｉｅｓｏｆｍｅａｔ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｐｕｒａｍｐｌｅｓ（ｄｕｃｋ，ｂｅｅｆ，ｐｏｔｔｏｎ）ａｎｄｌａｖｏｒｅｄｍｅａｔｓａｍｐｌｅｓｏｆｄｕｃｋ，ｂｅｅｆａｎｄｐｏｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｄｉｒｅｃｔｌｏｎｉｚａ－ｒｋ，ｗｅｍｕｔｔｏｎ－ｆｙ．Ｔｈｅｉｒｔｒｔｉｏｎｐａｅｌｉｅｄｏｎａｓｅｌｆ－ｍａｄｅｅｑｕｉｔｏｆＤＡＰＣＩ．ＴｈｅＤＡＰＣＩ－ＭＳｒａｗｄａｔａｗｅｒｅｆｕｒｔｈｅｒｐｍｅｎａｎａｌｅｄｂｙｐｒｉｎｃｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｉｓ（ＰＣＡ）．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｍａｓｓｓｐｅｃｔｒａｏｆｙｚｐｙｓｅｆ，ｐｏｔｔｏｎａｎｄｍｕｔｔｏｎ－ｆｌａｖｏｒｅｄｆａｋｅｍｅａｔｓａｍｐｌｅｓａｒｅｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ，ｉｎｄｉ－ｄｕｃｋ，ｂｅｒｋ，ｍｕｃａｔｉｎｇｔｈａｔｔｈｅＰＣＡｍｏｄｅｌｃａｎｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅａｔｓａｍｐｌｅｓｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｉｓｙ．Ｔｈｍｅｔｈｏｄｃａｎａｃｈｉｅｖｅｔｈｅｒａｐｉｄｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎａｓｗｅｌｌａｓｒａｐｉｄａｎａｌｉｓｏｆｍｅａｔｓａｍｐｌｅｓａｔｈｉｙｓｇｈｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔｗｉｔｈｏｕｔａｎｙｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ．Ｔｈｉｓｓｔｕｄｙｐｒｏｖｉｄｅｓａｍｅｔｈｏｄｔｈａｔａｃｈｉｅｖｅｓｒａｐｉｄｄｅ－ｔｅｃｔｉｏｎｏｆｆａｋｅｍｕｔｔｏｎａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｅａｔｓａｍｐｌｅｓｆｏｒｆｏｏｄｓｅｃｕｒｉｔｙ．Ｋｅｒｄｓ：ｓｕｒｆａｃｅｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＤＡＰＣＩ－ｐｙ（ｙｗｏＭＳ）；ｐｒｉｎｃｉｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｉｓ（ＰＣＡ）；ｍｅａｔ；ｒａｐｉｄａｎａｌｉｓ；ｆｏｏｄｓｅｃｕｒｉｔｐａｙｓｙｓｙ收稿日期：２０１３－１１－１５；修回日期：２０１４－０２－１５基金项目：国家自然科学基金（２１１６５００２）；江西省自然科学基金（２０１１４ＢＡＢ２０３０１６）；江西省科技厅科技计划项目（２０１０ＥＨＡ０１０００）；江西省科技支撑计划项目（２０１１３ＢＣＢ２４０２４）资助作者简介：李倩（１９８９～），女（汉族），福建龙岩人，硕士研究生，分析化学专业。Ｅ－ｍａｉｌ：ｗ４８３２６９５＠１２６．ｃｏｍ通信作者：杨水平（１９６３～），男（汉族），江西金溪人，教授，从事分析化学研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｘｉｃｏｍｐｙｓｐ＠１６３．／／ｗｗｗ．／ｋｃｍｓ／ｄｏ／１０．网络出版时间：２０１４－０６－２３；网络出版地址：ｈｔｔｃｎｋｉ．ｎｅｔｉ７５３８／ｚｐｘｂ．ｉａｎ．２０１４．００２２．ｈｔｍｌｐ：ｙｏｕｘ第６期李倩等：表面解吸常压化学电离质谱法快速鉴别羊肉真伪近年来，在暴利驱使下发生了多起 “掺假羊肉 ”事件，在损害消费者权益的同时也给消费者带来了许多安全隐患５０３肉）、样品８（羊肉）：购自当地集贸市场。假羊肉的制备：向有制作经验的相关人员了，因此引起了媒体、人民解制作方法，按照其提供的方法，先将超市购买群众以及政府的高度关注。由于制作假羊肉过的新鲜鸭肉（样品１）、牛肉（样品２）及猪肉（样品程中会添加色素、香精等食品添加剂，而制作者多为没有经过食品加工培训的人员，经常会过量３）切成肉片，根据羊肉香精的使用说明，分别取出约一勺羊肉香精放入Ａ、Ｂ、Ｃ三组盛有清水的使用添加剂，人们长期食用这种假羊肉会对身体烧杯中，搅拌约５ｍｉｎ，然后分别将鸭肉、牛肉、造成严重的伤害，甚至诱发其他疾病。目前，由猪肉片放入Ａ、Ｂ、Ｃ三组烧杯中泡制，并在泡制于制作掺假肉制品水平的提高，感官检验法［２－３］过程中不断搅拌。１０ｍｉｎ后，泡制汤料开始沉在一定程度上存在主观差异性，准确性不高；免淀，分别取出各组肉片，标记为假羊肉Ａ、假羊肉疫学方法［１］、红外光谱法［４－５］、ＰＣＲ方法等分析［６］［７］方法的鉴别效果较好，但样品制备或操作过程较为复杂、繁琐，较难实现快速检测，因此在国内的Ｂ和假羊肉Ｃ，分开保存。１．３实验方法设置ＬＴＱ－ＭＳ为正离子检测模式，扫描范围ｍ／ｚ５０～８００，电离电压３．０ｋＶ，离子传输管应用较少。近几年兴起的快速质谱分析方法具有无需温度１８０ ℃ ，其他参数由ＬＴＱ－ＭＳ系统自动优样品预处理、分析时间短、操作简单等优点，其中化得到。实验过程无需任何样品预处理，将切好表面解吸常压化学电离源（ＤＡＰＣＩ）可在常温、的假羊肉Ａ、Ｂ、Ｃ及样品１～８的薄片贴在干净常压、无解吸溶剂的作用下，对未经样品预处理的载玻片上，进行质谱分析，每种肉样品分为１０的各种表面痕量物质进行解吸电离，对样品无污组，每组平行测试６次。测试完成后，将每个样染、无破坏，是食品样品原位质谱检测较为理想品的实验数据分别导入到Ｅｘｃｅｌ中，自变量为质的电离方法之一［８－１４］。主成分分析法（ＰＣＡ）是荷比（质量范围ｍ／ｚ５０～８００），因变量为质谱指一种多变量的统计分析方法，将其与快速质谱分纹谱图（ＭＳ）的绝对丰度。最后将这些数据导入析技术结合是通过简化数据（即用较少的综合指Ｍａｔｌａｂ中，进行ＰＣＡ计算并作图。标代替原来具有一定相关性的较多指标）来反映原来多变量的大部分信息［１５］，使得质谱分析技２结果与讨论术在区分复杂样品时更能体现其分析时间短、操２．１ＤＡＰＣＩ－ＭＳ总离子流图分析作简单等优点。本实验利用表面解吸常压按１．３方法分别对样品１～８进行ＤＡＰＣＩ－化学电离质谱法（ＤＡＰＣＩ－ＭＳ），在无需样品预处理条件下快速鉴别羊肉真伪，这对开展肉制品检ＭＳ检测，其中，羊肉（样品４）的总离子流图示于图１ａ，羊肉的选择离子ｍ／ｚ６０的离子流图示于验检疫工作具有重要意义。图１ｂ。从图１ａ可见，第一个显著信号峰为空白［１６－１７］进样峰，之后的显著信号峰为羊肉（样品４）进样１实验部分时出现的峰，从质谱仪开始记录数据０ｍｉｎ起，１．１主要仪器与装置到进样时间０．１ｍｉｎ之前，总离子流基线较平ＬＴＱ－ＸＬ型线性离子阱质谱仪：美国Ｆｉｎｎｉ－ａｌｉｂｕｒ２．０数据处理系统；ｇａｎ公司产品，配有Ｘｃ表面解吸常压化学电离源：实验室自制［１８－２２］。稳，进样后表现为信号显著增大并维持在一定水１．２主要材料与试剂鸭肉、牛肉、猪肉、羊肉：购自当地超市，依次在一定的基线水平上，说明信号强度与进样有较标记为样品１～４；羊肉香精：购自当地集贸市进样的相关性，与图１ａ相比，图１ｂ没有空白进场。样时出现的显著信号峰，其基线更稳定，说明选样品５（鸭肉）、样品６（牛肉）、样品７（猪平，进样结束时信号回到基线水平，并且每两个显著信号峰之间的未进样总离子流基线都保持好的相关性。图１ｂ反应了选择离子ｍ／ｚ６０与择离子ｍ／ｚ６０为羊肉样品中的成分。５０４质谱学报第３５卷注：ａ．总离子流图；ｂ．ｍ／ｚ６０的离子流图图１羊肉（样品４）的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ总离子流图Ｆｉ１Ｔｏｔａｌｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｒａｍｏｆｍｕｔｔｏｎ（ｓａｍｐｌｅ４）ｂｙＤＡＰＣＩ－ＭＳｇ．ｇ２．２假羊肉Ａ～Ｃ和样品１～８的ＤＡＰＣＩ质谱子［２３－２４］，并且较易解吸，因此具有显著强度的信分析号主要集中在ｍ／ｚ５０～３００区域。比较各类肉对样品１～４和假羊肉Ａ～Ｃ进行分析的指制品的质谱图可以发现，７种样品的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ纹谱图示于图２。结果显示，由于肉的成分比较指纹谱图具有相同的质谱信号峰，但各相同信号复杂，其中具有较高粘性的大分子物质不易被解峰的强度却有着较大的差别。吸，但不同肉类样品都含有不同含量的小分注：ａ．鸭肉；ｂ．牛肉；ｃ．猪肉；ｄ．羊肉；ｅ．假羊肉Ａ；ｆ．假羊肉Ｂ；ｇ．假羊肉Ｃ图２鸭、牛、猪、羊肉和假羊肉的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ指纹谱图ｒｋ，Ｆｉ２ＤＡＰＣＩ－ＭＳｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓｅｃｔｒｏｒａｍｏｆｄｕｃｋ，ｂｅｅｆ，ｍｕｔｔｏｎａｎｄｆａｋｅ－ｍｕｔｔｏｎｓｐｏｇ．ｐｇ第６期李倩等：表面解吸常压化学电离质谱法快速鉴别羊肉真伪５０５鸭肉（样品１）在ｍ／ｚ５０～３００范围内的主内，除了具有共同的不同强度信号峰ｍ／ｚ１２８、要峰为ｍ／ｚ７０，而ｍ／ｚ７０在其他样品中只检测到少量；牛肉（样品２）在ｍ／ｚ５０～３００范围内的１４７、１６４外，还分别具有组成其成分的鸭肉、牛肉和猪肉的主要信号峰。购自当地集贸市场的主要峰为ｍ／ｚ１０６，在其他样品中ｍ／ｚ１０６也只鸭肉（样品５）、牛肉（样品６）、猪肉（样品７）和羊检测出少量；猪肉（样品３）在ｍ／ｚ５０～３００范围肉（样品８）的指纹谱图示于图３。虽然采集的样内的主要峰为ｍ／ｚ９４，另外还有强度相对较低品在生产日期及贮藏时间等因素上不尽相同，会的区别于其他样品的峰ｍ／ｚ８０和ｍ／ｚ１２２；羊导致样品成分发生一定的变化，因此检测得到的肉（样品４）在ｍ／ｚ５０～３００范围内的主要峰为质谱峰有所差异，但是同一种属的样品之间仍然ｍ／ｚ６０，同样在其他样品中只检测出很少量的ｍ／ｚ６０；假羊肉Ａ、Ｂ、Ｃ在ｍ／ｚ５０～３００范围存在一些相同的物质，这一结论在ＰＣＡ结果中得到了一定的反映。图３样品５～８的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ指纹谱图Ｆｉ３ＤＡＰＣＩ－ＭＳｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓｅｃｔｒｏｒａｍｏｆｓａｍｐｌｅ５—８ｇ．ｐｇ２．３羊肉化学成分的二级串联质谱分析在ＤＡＰＣＩ－ＭＳ检测羊肉所得的质谱图中，在ｍ／ｚ５０～３００范围内获得了较丰富的质谱峰。目前，有关羊肉成分的鉴定已有报道［２５－２７］，如，有一定挥发性的乙酸（ｍ／ｚ６０，Ｍ＋），丝氨酸（ｍ／ｚ１０６，ＭＨ＋），鸟氨酸（ｍ／ｚ１５０，Ｍ＋＋Ｈ２Ｏ）等。本研究通过ＤＡＰＣＩ离子源结合主成分分析法实现快速区分真假羊肉，因此，选取了有关羊肉成分报道中提及相对较多的ｍ／ｚ１５０、１０６等成分进行了二级质谱鉴定。图４丝氨酸ｍ／ｚ１０６的ＭＳ２谱图／ＭＳｓＦｉ４ＤＡＰＣＩ－ＭＳｅｃｔｒｕｍｏｆｍ／ｚ１０６ｇ．ｐｍ／ｚ１０６物质的二级质谱图显示，母离子ｍ／ｚ１０６经碰撞诱导裂解（ＣＩＤ）后，产生的主要撞诱导裂解后，产生的主要碎片离子为ｍ／ｚ碎片离子为ｍ／ｚ８８、６０，经标准品对照后，确认１３２、１２２，推测其裂解机理为：由于母离子ｍ／ｚ该离子为丝氨酸，示于图４。ｍ／ｚ１５０的二级质谱图示于图５，可以看出，母离子ｍ／ｚ１５０经碰１５０为自由基阳离子与水的加合物Ｍ＋＋Ｈ２Ｏ，这种加合物形式在ＤＡＰＣＩ离子源对挥发性物质谱学报５０６第３５卷质电离过程中较为常见。Ｍ＋＋Ｈ２Ｏ在ＣＩＤ裂的ＰＣ１、ＰＣ２和ＰＣ３的百分比分别为３４％、解后，丢失Ｈ２Ｏ生成Ｍ＋（ｍ／ｚ１３２）；丢失Ｃ＝Ｏ生成ｍ／ｚ１２２的离子，因此初步确认ｍ／ｚ１５０可２１．７％、１２．９％。其中，ＰＣ１表征了数据集合中最大的变量方向，说明ＰＣ１对于样品之间的差能为鸟氨酸的水合自由基阳离子。异具有最好的区分能力，ＰＣ２也说明了对于样品之间的差异相对具有较好的区分能力，ＰＣ１和ＰＣ２正确地表示了种类的差异。相同肉类样品均集中分布在相同区域内，不同肉类样品可被有效地区分开。由于动物受生存环境、饮食习惯或人为因素等影响，不同动物肉体中所含的成分有很大差异，所以鸭肉、牛肉、猪肉及羊肉之间能被很好地区分开来；由于假羊肉Ａ、Ｂ、Ｃ分别有鸭肉、牛肉和猪肉成分的存在，但经过加工后的成分会发生变化，所以假羊肉仍然能与鸭肉、牛肉、图５鸟氨酸ｍ／ｚ１５０的ＭＳ２谱图／ＭＳｓＦｉ５ＤＡＰＣＩ－ＭＳｅｃｔｒｕｍｏｆｍ／ｚ１５０ｇ．ｐ猪肉和羊肉区分开。虽然假羊肉Ａ、Ｂ、Ｃ由不同的肉加工而成，但都处在相对集中的区域，可能原因是假羊肉的主要加工原料相同，信号信息主２．４假羊肉Ａ～Ｃ和样品１～８的主成分分析要来自于加工使用的添加剂，这也是不同的肉加为了辨别不同的肉类样品和论证实验结果工成的假羊肉具有类似的感官特征的一个原因。的正确性，采用ＰＣＡ对假羊肉Ａ～Ｃ（每种各３０样品５～８的主要成分分别集中在鸭肉、牛肉、猪个样品）和样品５～８（每种各５个样品）在ｍ／ｚ肉、羊肉的区域，这表明相同种属的不同样品确５０～８００范围内所获得的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ指纹谱图数据进行处理，得到ＰＣＡ得分结果，示于图６。实存在着相同的成分，羊肉能够被有效地区分选择前３个主成分用于构建模型，表征原始变量说明该方法对实际样品有相对较好的区分能力。开。同时，样品５～８之间也能被有效地区分开，图６假羊肉Ａ～Ｃ和样品１～８的ＤＡＰＣＩ－ＭＳ数据ＰＣＡ的三维得分结果Ｆｉ６３ＤｐｌｏｔｓｏｆＰＣＡｓｃｏｒｅｒｅｓｕｌｔｓｆｏｒｆａｋｅ－ｍｕｔｔｏｎｓＡ—Ｃａｎｄｓａｍｐｌｅ１—８ｇ．第６期李倩等：表面解吸常压化学电离质谱法快速鉴别羊肉真伪５０７３结论ｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒ６）：１３２５－ｙ，２００２，５０（ＬＴＱ线性离子阱质谱仪的门限时间最短为０．００１ｍｓ，为了提高检测的灵敏度和信号稳定１３２９．性，本实验设定门限时间为１００ｍｓ，ＣＩＤ碰撞解离时间为３０～５０ｍｓ，单个样品的分析时间不超过３０ｓ。［７］ＦＡＪＡＲＤＯＶ，ＧＯＮＺＬＥＺＩ，ＲＯＪＡＳＭ，ｅｔａｌ．ＡｒｅｖｉｅｗｏｆｃｕｒｒｅｎｔＰＣＲ－ｂａｓｅｄｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｉｅｓｆｏｒｔｈｅａｕｔｈｅｎｔｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｅａｔｓｆｒｏｍｇａｍｅａｎｉｍａｌｓｐｅ－ｃｉｅｓ［Ｊ］．ＴｒｅｎｄｓｉｎＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，２１（８）：４０８－４２１．结果表明，采用ＤＡＰＣＩ－ＭＳ和ＰＣＡ相结合［８］ＣＨＥＮＨＷ，ＨＵＢ，ＺＨＡＮＧＸ．Ｐｒｉｎｃｉｌｅａｎｄｐ的方法，可实现对不同肉类样品的快速区分。该ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆａｍｂｉｅｎｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｏｒｄｉｒｅｃｔｙｆ方法发挥了ＤＡＰＣＩ－ＭＳ无需样品预处理、测定ａｎａｌｓｉｓｏｆｃｏｍｐｌｅｘｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｙ速度快等特点，若能与小型质谱仪结合使用实现ｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ８）：１０６９－ｏｆＡｎａｙｙ，２０１０，３８（现场快速筛查，可有望成为一种高通量、实时、在１０８８．线检测复杂样品的分析工具，在食品、药品和环境等领域发挥重要作用。［９］ＺＨＡＮＧＸＬ，ＪＩＡＢ，ＨＵＡＮＧＫＫ，ｅｔａｌ．Ｔｒａｃ－ｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓｉｎｇｏｒｉｉｎｓｏｆｃｏｍｐｌｅｘｐｈａｇｕｓｉｎｇｓｕｒｅｓｓｕｒｅｒｆａｃｅｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｐｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．Ａｎａｌｔ－ｙ［ｙ参考文献：［１］ＬＶＸＷ，ＷＡＮＧＪ，ＷＵＬ，ｅｔａｌ．Ｔｉｓｓｕｅｄｅｐｏｓｉ－ｔｉｏｎａｎｄｒｅｓｉｄｕｅｄｅｐｌｅｔｉｏｎｉｎｌａｍｂｓｅｘｐｏｓｅｄｔｏｍｅｌ－ａｍｉｎｅａｎｄｃｙａｎｕｒｉｃａｃｉｄ－ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｄｉｅｔｓ［Ｊ］．ｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒＪｏｕｒｎａｌｏｙ，２００９，５８（２）：９４３－９４８．［２］ＣＬＡＵＳＥＮＭＲ，ＰＥＤＥＲＳＥＮＢＨ，ＢＥＲＴＲＡＭｕｉｃｅｏＨＣ，ｅｔａｌ．Ｑｕａｌｉｔｆｓｏｕｒｃｈｅｒｒｆｄｉｆｆｅｒ－ｙｏｙｊｅｎｔｃｌｏｎｅｓａｎｄｃｕｌｔｉｖａｒｓ（ＰｒｕｎｕｓｃｅｒａｓｕｓＬ．）ｄｅ－ｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙａｃｏｍｂｉｎｅｄｓｅｎｓｏｒｃ－ｙａｎｄＮＭＲｓｐｅｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ１９）：８０６０－８０７０．ｙ，２０１０，８２（［１０］ＬＩＸ，ＨＵＢ，ＤＩＮＧＪＨ，ｅｔａｌ．Ｒａｐｉｄｃｈａｒａｃｔｅｒ－ｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｏｍｐｌｅｘｖｉｓｃｏｕｓｓａｍｐｌｅｓａｔｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｅｖｅｌｓｂｙｎｅｕｔｒａｌｄｅｓｏｒｔｉｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓ－ｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．Ｎａｔｕｒｅｐｙ［Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ，２０１１，６（７）：１０１０－１０２５．［１１］方小伟，张丽丽，贾滨，等．表面解吸常压化学电离质谱法快速筛查劣质食用油［Ｊ］．现代科学仪器，２０１１，９４（５）：９４－９７．ＦＡＮＧＸｉａｏｗｅｉ，ＺＨＡＮＧＬｉｌｉ，ＪＩＡＢｉｎ，ｅｔａｌ．ｓｔｒ２２）：１２１２４－１２１３０．ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｙ，２０１１，５９（Ｒａｐｉｄｓｃｒｅｅｎｉｎｇｏｆｉｎｆｅｒｉｏｒｑｕａｌｉｔｉｌｓｂｙｓｕｒｆａｃｅｙｏ［３］马发顺，张明秀，桑晓玲，等．羊肉的真伪鉴别法ｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａ－ｐ［Ｊ］．肉品卫生，２００２，（４）：２３－２３．ｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．ＭｏｄｅｒｎＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｎ－ｙ［ＭＡＦａｓｈｕｎ，ＺＨＡＮＧＭｉｎｇｘｉｕ，ＳＡＮＧＸｉａｏｌｉｎｇ，ｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，２０１１，９４（５）：９４－９７（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．ｅｔａｌ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒａｕｔｈｅｎｔｉｃｉｔｆｙｏ［１２］祖文川，汪雨，李冰宁，等．ＩＣＰ－ＭＳ相关联用ｍｕｔｔｏｎ［Ｊ］．ＭｅａｔＨｙｇｉｅｎｅ，２００２，（４）：２３－２３（ｉｎ技术在食品元素形态分析中的应用及进展［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ）．质谱学报，２０１３，３４（４）：２４７－２５６．［４］ＬＡＭＥＴＳＣＨＲ，ＲＯＥＰＳＴＯＲＦＦＰ，ＢＥＮＤＩＸＥＮＺＵＷｅｎｃｈｕａｎ，ＷＡＮＧＹｕ，ＬＩＢｉｎｇｎｉｎｇ，ｅｔａｌ．Ｅ．ＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｔｅｉｎｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｄｕｒｉｎｇＴｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｅｌｅｍｅｎｔａｌｓｔ－ｍｏｒｔｅｍｓｔｏｒａｇｅｏｆｐｉａｔ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｐｏｇｍｅｓｐｅｃｉａｔｉｏｎａｎａｌｓｉｓｉｎｆｏｏｄｓｂｙＩＣＰ－ＭＳｒｅｌａｔｅｄｙｓｔｒ２０）：ＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄＦｏｏｄＣｈｅｍｉｙ，２００２，５０（ｈｙｐｈｅｎａｔｅｄｔｅｃｈｎｉＪ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅｑｕｅ［５５０８－５５１２．ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｃｉｅｔ４）：２４７－ｙＳｏｙ，２０１３，３４（［５］何玮玲，黄明，张驰．食品中肉类成分种属鉴别技术研究进展［Ｊ］．食品科学，２０１２，３３（３）：２５６（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．［１３］ＴＡＫＡＴＳＺ，ＷＩＳＥＭＡＮＪＭ，ＧＯＬＯＧＡＮＢ，ｅｔａｌ．３０４－３０７．Ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒａｍｐｌｉｎｇｕｎｄｅｒａｍｂｉｅｎｔｃｏｎ－ｙｓｉｌｉｎｇ，ＨＵＡＮＧＭｉｎｇ，ＺＨＡＮＧＣｈｉ．Ｒｅ－ＨＥＷｅｄｉｔｉｏｎｓｗｉｔｈｄｅｓｏｒｔｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｐｃｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｃａｌａｄｖａｎｃｅｓｆｏｒｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００４，３０６（５６９５）：４７１－４７３．ｃｉｅｓｉｎｆｏｏｄｐＪ］．ＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅ，ｍｅａｔｓｐｅｒｏｄｕｃｔｓ［２０１２，３３（３）：３０４－３０７（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．［６］ＡＬ－ＪＯＷＤＥＲＯ，ＫＥＭＳＬＥＹＥ，ＷＩＬＳＯＮＲＨ．［１４］于林芳，徐杰，陈士国，等．仿刺参皂苷类化合物的电喷雾负离子质谱裂解规律研究［Ｊ］．质谱学报，２０１１，３２（２）：７７－８１．ｆａｄｕｌｔｅｒａｔｉｏｎｉｎｃｏｏｋｅｄｍｅａｔｐｒｏｄｕｃｔｓＤｅｔｅｃｔｉｏｎｏＹＵＬｉｎｆａｎｇ，ＸＵＪｉｅ，ＣＨＥＮＳｈｉｔａｌ．ｇｕｏ，ｅｂｙｍｉｄ－ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉ－ｈｅｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎｐａｔｈｗａｙｓｏｆｔｒｉｔｅｒ－Ｓｔｕｄｙｏｎｔ质谱学报５０８第３５卷ｌｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍａｐｏｓｔｉｃｈｏｐｕｓｊａｐｏｎｉｃｕｓｐｅｎｅｇｙＬＩＪｉａｎｑｉａｎｇ，ＪＩＡＢｉｎ，ＨＵＢｉｎ，ｅｔａｌ．Ｓｕｒｆａｃｅｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｅｌｅｎｋａｂｙｎｅｇａｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｃａｌｉｏｎｉｚａ－ｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｐｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃ－ｙ［ｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｍｅｌａｍｉｎｅｙｆｔｒｏｍｅｔｒｃｉｅｔ２）：７７－８１（ｉｎＣｈｉ－ｙＳｏｙ，２０１１，３２（ｉｄｎｅｙｓｔｏｎｅｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆｉｎｋｎｅｓｅ）．ＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ２０１０，３８（９）：１３２５－１３２８ｙｙ，［１５］李玉，俞志明，宋秀贤．运用主成分分析（ＰＣＡ）评价海洋沉积物中重金属污染来源［Ｊ］．（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．［２２］丁丽英，胡斌，杨水平，等．纺织品中致癌性环境科学，２００６，２７（１）：１３７－１４１．芳香胺的质谱成像［Ｊ］．质谱学报，２０１０，３１（２）：ｉｍｉｎｇ，ＳＯＮＧＸｉｕｘｉａｎ．Ａｐｐｌｉｃａ－ＬＩＹｕ，ＹＵＺｈ７９－８２．ｔｉｏｎｏｆｐｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｓｉｓ（ＰＣＡ）ｆｏｒｔｈｅｒｉｎｃｉｌｃｙｐａｉｉｎｇ，ＨＵＢｉｎ，ＹＡＮＧＳｈｕｉｉｎｇ，ｅｔａｌ．ＤＩＮＧＬｙｐｅｓｔｉｍａｔｉｏｎｏｆｓｏｕｒｃｅｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｃｏｎｔａｍｉｎａ－Ｉｍａｇｉｎｇｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃａｒｏｍａｔｉｃａｍｉｎｅｓｉｎｔｅｘｔｉｌｅｓｔｉｏｎｉｎｍａｒｉｎｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉ－ｂｙｓｕｒｆａｃｅｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍ－ｐｅｎｃｅ，２００６，２７（１）：１３７－１４１（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．ｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．ｙ［［１６］ＣＨＥＮＨＷ，ＳＵＮＹＰ，ＷＯＲＴＭＡＮＮＡ，ｅｔａｌ．ｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｃｉｅｔＪｏｕｒｎａｌｏｙＳｏｙ，Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｏｆｍａｔｕｒｉｔｆｆｒｕｉｔｌｉｔｙａｎｄｑｕａｙｏｕｓｉｎｇｎｏｎｉｎｖａｓｉｖｅｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａ－２０１０，３１（２）：７９－８２（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．［２３］尤娟，罗永康，张岩春，等．驴肉主要营养成ｒｕｐｏｌｅｔｔｉｏｎｑｕａｄｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｇｈｙ分及与其它畜禽肉的分析比较［Ｊ］．肉类研究，［Ｊ］．ＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ４）：１４４７－ｙｙ，２００７，７９（２００８，（７）：２０－２２．１４５５．ＹＯＵＪｕａｎ，ＬＵＯＹｏｎｇｋａｎｇ，ＺＨＡＮＧＹａｎｃｈｕｎ，［１７］ＺＨＵＬ，ＹＡＮＪＰ，ＺＨＵＺＱ，ｅｔａｌ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｅｔａｌ．Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｄｏｎｋｅｙｍｅａｔａｎｄａｎａｌｓｉｓｏｆｃａｍｐｈｏｒｗｏｏｄｐｒｏｄｕｃｔｓｂｙｄｅｓｏｒｔｉｏｎｙｐｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｏｔｈｅｒｌｉｖｅｓｔｏｃｋａｎｄｐｏｕｌｔｒａｔｙｍｅｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉ［Ｊ］．ＭｅａｔＲｅｓｅａｒｃｈ，２００８，（７）：２０－２２（ｉｎＣｈｉ－ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄｙ［ｎｅｓｅ）．ｓｔｒ３）：５４７－５５２．ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｙ，２０１３，６１（［２４］ＢＡＲＯＮＩＭＶ，ＰＯＤＩＯＮＳ，ＢＡＤＩＮＩＲＧ，ｅｔａｌ．［１８］ＨＵＢ，ＬＡＩＹＨ，ＳＯＰＫ，ｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｉｚａ－ｏｉｌａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｔｏｔｈｅＨｏｗｍｕｃｈｄｏｓｔｉｏｎｏｆｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｔｉｓｓｕｅｆｏｒｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｍｅａｔ？Ａｃａｓｅｓｔｕｄｙ：Ｍｅａｔｆｒｏｍａｎａｌｓｉｓ［Ｊ］．Ａｎａｌｓｔ，２０１２，１３７（１６）：３６１３－ｙｙｔｈｒｅｅａｒｅａｓｏｆＡｒｔｉｎａ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉｃｕｌ－ｇｅｎ３６１９．ｔｕｒａｌａｎｄＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒ２０）：１１１１７－ｙ，２０１１，５９（［１９］ＹＡＮＧＳＰ，ＤＩＮＧＪＨ，ＺＨＥＮＧＪ，ｅｔａｌ．Ｄｅｔｅｃ－１１１２８．ｔｉｏｎｏｆｍｅｌａｍｉｎｅｉｎｍｉｌｋｐｒｏｄｕｃｔｓｂｙｓｕｒｆａｃｅｄｅ－［２５］ＶＡＳＴＡＶ，ＲＡＴＥＬＪ，ＥＮＧＥＬＥ．Ｍａｓｓｓｐｅｃ－ｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｐｔｒｏｍｅｔｒｌｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｒａｗｙａｎａｙｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒＪ］．ＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ［ｙｙ，ｍｅａｔｆｏｒｔｈｅａｕｔｈｅｎｔｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｆｅｅｄｉｎｇｂａｃｋ－２００９，８１（７）：２４２６－２４３６．ｒｏｕｎｄｏｆｆａｒｍａｎｉｍａｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉｃｕｌ－ｇ［２０］朱志强，闫建平，汪雨，等．表面解吸常压化学电离质谱快速鉴别樟木制品［Ｊ］．分析化学，２０１３，４１（６）：９０５－９１０．ｔｕｒａｌａｎｄＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒ１２）：４６３０－ｙ，２００７，５５（４６３９．［２６］ＷＯＯＤＪＤＲ，ＮＵＴＥＧ．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆｆａｔｔｃｉｄｓｏｎｙａＺＨＵＺｈｉｉａｎｇ，ＹＡＮＪｉａｎｐｉｎｇ，ＷＡＮＧＹｕ，ｑｍｅａｔｑｕａｌｉｔｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＭｅａｔＳｃｉｅｎｃｅ，２００３，ｙ：Ａｒｒｅｓｓｕｒｅｅｔａｌ．Ｓｕｒｆａｃｅｄｅｓｏｒｔｉｏｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｐ６６（１）：２１－３２．ｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｏｒｒａｐｉｄｙｆ［２７］ＭＡＣＹＲＬ，ＮＡＵＭＡＮＮＨ，ＢＡＩＬＥＹＭＥ．ｒｏｄｕｃｔｓ［ａｎａｌｓｉｓｏｆｃａｐｍｈｏｒｗｏｏｄｐＪ］．ＣｈｉｎｅｓｅｙｒｅｃｕｒｓｏｒｓｏＷａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅｆｌａｖｏｒａｎｄｏｄｏｒｐｆＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎａｌｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒ６）：ｙｙ，２０１３，４１（ｍｅａｔ．ＩＩ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｈｅａｔｉｎｇｏｎａｍｉｎｏｎｉｔｒｏｇｅｎ９０５－９１０（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｎｄｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓｉｎｌｉｌｉｚｅｄｄｉｆ－ｙｏｐｈ［２１］李建强，贾滨，胡斌，等．肾结石中三聚氰ｒｋ，ａｎｄｆｕｓａｔｅｓｆｒｏｍａｑｕｅｏｕｓｅｘｔｒａｃｔｓｏｆｂｅｅｆ，ｐｏ胺的表面解吸常压化学电离质谱测定［Ｊ］．分析Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅ，１９６４，２９ｌａｍｂａ［化学，２０１０，３８（９）：１３２５－１３２８．（２）：１４２－１４８．